川陕总督卓仲廉的孙子卓一航（黄晓明饰）刚刚成为武当派的新掌门人，藉此良机，他奉紫阳道长之命前往京城进奉红丸。谁知巨阉魏忠贤（倪大红饰）从中作梗，用假红丸毒死登基不久的明光宗，之后把持朝政，派出锦衣卫追杀卓一航。与此同时，川陕副将金独异（赵文卓饰）图谋害死卓仲廉，栽赃救助灾民的魔教女子玉罗刹（范冰冰饰）。混战中有过一面之缘的玉罗刹和卓一凡再度相逢，并坠入爱河。然而好景不长，锦衣卫的魔爪分别伸向玉罗刹所在的明月寨以及武当山，有情之人被迫分离。为免除武当覆灭之难，卓一航只得忍辱负重归顺阉党。得知卓一航娶妻消息，玉罗刹一夜白头。乱世之秋，男女传奇千古流传……

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此剧讲述一个原本以善良闻名的家庭主妇因某种原因而不得不伪装成有着“魔女”恶名的双胞胎妹妹，过上双重生活的故事。

明朝中叶，锦衣卫和东厂为了拥护瑞王继位，不惜对太子的党羽狠下杀手。武当以太子为正统，遂愿意为他效力。锦衣卫总指挥慕容冲（吴毅将饰）打算挑起武当和明月峡的纷争，派师弟千户岳鸣珂（樊少皇饰）到明月峡收...

武当首席大弟子的卓一航，与熊廷弼手下大将岳鸣珂在宫廷联手阻止了一场宫廷政变后，一齐誓为国效命，铲除阉党，却无心担任武当掌门，在黄龙洞初遇绿林女侠练霓裳，自此互生爱意。铁珊瑚偶然偷习得练霓裳的天山剑法，找练霓裳比武，后因金独异和红花鬼母抢走剑谱，被父亲铁飞龙逐出家门。在父女俩分头找回剑谱的途中，铁飞龙与练霓裳结义父女，铁珊瑚多次得岳鸣珂相救，欲托芳心，而岳鸣珂生性木讷，一心效忠国事。之后在少林住持的帮助下夺回剑谱，金独异和红花鬼母也在与练霓裳的较量中双双毙命，而铁珊瑚在岳鸣珂与慕容冲的恶斗中，死于慕容冲掌下。最终慕容冲死于铁飞龙掌下，岳鸣珂剃度出家。卓一航师弟耿绍南为夺取武当掌门，并报练霓裳毁容之仇，屡次设毒计，使武当与练霓裳误会加深，最终在与魏忠贤手下大将慕容冲联合围攻明月寨时，命丧练霓裳之手。卓一航迫于师命，优柔寡断，举棋不定，练霓裳心灰意冷，早生华发，独隐深山。

卓一航文武雙全，獲太子賞識提拔入宮。練霓裳為野狼所養，後得劍客凌慕華傳授劍藝，出手狠辣，被冠以「玉羅剎」之外號。　　一次練被朝廷高手圍剿受傷，幸得卓出手相救，並對其悉心照料。練初嘗真情，深深受到打動，更向其表白愛意，惟卓因未能摒棄門戶之見而拒之，練傷心不已。　　後卓再遇練，終為練之真情感動。二人更聯手對抗奸臣魏忠賢及東西廠特務。一次，卓被師兄挑撥而與練對敵，更出手傷她，練肝腸寸斷，傷心至一夜白頭。卓悔咎不已，決拋一切功名找練，惜為時已晚，練已飄然遠去……

《白发魔女传》由梁羽生同名小说正版授权改编。重新演绎白发魔女练霓裳与武当掌门卓一航的经典爱恨情仇故事，浓墨重笔明末乱世从庙堂到江湖的纷扰武林争斗……　　明末，皇上病重，东厂魏公公（徐少强饰）妄图夺权。武当弟子卓一航（施俊喆饰）奉命护送红丸给皇上治病，途中被明月寨人袭击。交锋中，卓一航发现袭击者是自己儿时所救的狼女练霓裳（张维娜饰），两人相认，互表心意，相约浪迹天涯。然而，爱人却敌不过奸人陷害，卓一航误会练霓裳杀害武当掌门。练霓裳被捕入狱，伤心欲绝一瞬白头，武力大增……

卓一航文武雙全，獲太子賞識提拔入宮。練霓裳為野狼所養，後得劍客凌慕華傳授劍藝，出手狠辣，被冠以「玉羅剎」之外號。　　一次練被朝廷高手圍剿受傷，幸得卓出手相救，並對其悉心照料。練初嘗真情，深深受到打動，更向其表白愛意，惟卓因未能摒棄門戶之見而拒之，練傷心不已。　　後卓再遇練，終為練之真情感動。二人更聯手對抗奸臣魏忠賢及東西廠特務。一次，卓被師兄挑撥而與練對敵，更出手傷她，練肝腸寸斷，傷心至一夜白頭。卓悔咎不已，決拋一切功名找練，惜為時已晚，練已飄然遠去……

明朝中叶，锦衣卫和东厂为了拥护瑞王继位，不惜对太子的党羽狠下杀手。武当以太子为正统，遂愿意为他效力。锦衣卫总指挥慕容冲（吴毅将饰）打算挑起武当和明月峡的纷争，派师弟千户岳鸣珂（樊少皇饰）到明月峡收服“玉罗刹”为朝廷效力，武当和明月峡的矛盾一触即发。但此“玉罗刹”其实是练霓裳（马苏饰）假扮师傅凌慕华所为，每逢十五，她就会走火入魔，滥杀无辜。练霓裳只想寻回师父，得到“天狼剑谱”，解去身上的魔障。天下第一大门派武当的弟子卓一航（吴奇隆饰）爱上练霓裳（马苏饰），不顾一切准备帮她寻回剑谱。从小爱恋着师兄的小师妹何萼华（郭珍霓饰）肝肠寸断，而暗恋何萼华的耿绍南（李解饰）对卓一航暗生嫉妒。正和邪之爱，让这双爱侣堕入万劫之中。这段爱情如何能被师门所接受？如何能被江湖正道之士所认同？而武当和明月峡的冲突又能否被化解，避免一场江湖浩劫？